二硫化物
提示：本条目的主题不是雙硫鍵。
二硫化物的通式。
有机化学中，二硫化物指含有二硫键（-S-S-）的有机硫化合物，具有通式R-S-S-R'。其中的硫氧化态为-1，与过氧化物中的氧类似。
R与R'都为氢（H2S2），或有一个为氢（H-S-S-R）时，得到的二硫化物都是不稳定的。但相对于同族多具爆炸性的有机过氧化物，二硫化物稳定性更强，有些多硫化物也是稳定的。
目录
1 合成
2 反应
3 例子
4 参见
5 参考资料
合成
对称的二硫化物一般由两分子硫醇（R-SH）氧化缩合制取，氧化剂可以是双氧水或碘。用双氧水作氧化剂时，需严格控制反应物的量，氧化剂过量则会导致二硫化物被进一步氧化为亚磺酸，以及磺酸。
- 2R−SH⟶R−S−S−R{displaystyle {rm {2R-SHlongrightarrow R-S-S-R}}}
此外，用一比一的硫化钠与硫配置Na2S2（多硫化钠），再使其与两倍量的烷化剂（R-X）反应，也可以得到二硫化物：
- Na2S+S⟶Na2S2{displaystyle {rm {Na_{2}S+Slongrightarrow Na_{2}S_{2}}}}
- 2R−X+Na2S2⟶R−S−S−R+2NaX{displaystyle {rm {2R-X+Na_{2}S_{2}longrightarrow R-S-S-R+2NaX}}}
不对称的二硫化物可通过硫醇负离子与R-S-X类型的化合物于低温反应制备（-X为-卤素、-SO3Na、-CN）。反应条件应当严格控制，过量的硫醇盐会使此类二硫化物发生交换反应，从而降低产率。
- R−S−X+R′−S−⟶R−S−S−R′+X−{displaystyle {rm {R-S-X+R'-S^{-}longrightarrow R-S-S-R'+X^{-}}}}
反应
放置或还原剂还原时，二硫化物会分解为相应的硫醇。亲核试剂的进攻也会打断二硫键，形成两个新的硫醇/硫醚：
- R−S−S−R′+Nu−⟶R−S−+Nu−S−R′{displaystyle {rm {R-S-S-R'+Nu^{-}longrightarrow R-S^{-}+Nu-S-R'}}}
此类型的氧化还原反应在生物体内及医药上都有很重要的用途。
例子
- 胱氨酸
二苯基二硫化物（Ph2S2）
二甲基二硫（CH3-S-S-CH3）
二烯丙基二硫化物（H2C=CH-CH2S-SCH2-CH=CH2）- α-硫辛酸
- 芦笋酸（Asparagusic acid）
| 二硫化物 | |||
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胱氨酸 | α-硫辛酸 | 二苯基二硫化物 | 芦笋酸 |
参见
- 二硫键
- 二硫化物 (索引)
- 多硫化物
参考资料
- 赵玉芬、赵国辉．《元素有机化学》（第一版）．北京：清华大学出版社，1998年12月：218。ISBN 7-302-03154-1．
- 郭灿城主编．湖南大学化学化工学院组编．《有机化学》（第二版）．北京：科学出版社，2006年8月：478．ISBN 7-03-017448-8．
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